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要解绑小天才电话手表的管理员并更换新的管理员，可以按照以下步骤操作。
1、打开小天才电话手表的APP联系人页面，找到绑定的管理员信息，在APP中找到并点击“联系人”选项，进入联系人管理页面。
2、在联系人管理页面中，找到需要解除绑定的管理员信息，点击其信息进入详情页，在详情页中点击右上角的“解除绑定”按钮。
3、解除绑定后，在APP的主页面重新添加新的管理员账号，点击添加新管理员的选项，并按照提示进行操作，可能需要输入新的管理员的姓名、电话等信息，并确认绑定。
4、绑定完成后，新管理员就可以开始对手表进行管理了，如果需要进一步设置或确认权限，可以在APP中对新管理员的权限进行设置和确认。
在进行解绑和更换管理员的操作时，可能需要输入手表的密码或进行其他验证操作，以确保操作的安全性和正确性，如果在操作过程中遇到任何问题，建议查看小天才电话手表的官方帮助文档或联系售后服务人员寻求帮助。